Химическая энциклопедия
Главная - Химическая энциклопедия - буква О - ОРТОЭФИРЫ |
ОРТОЭФИРЫ
, сложные
эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной к-т общих ф-л RC(OR)3
и C(OR)4, где R-opr. радикал, R-H или орг. радикал. Называют их
как производные соответствующих к-т, напр. СН(ОСН3)3-триметиловый
эфир ортомуравьиной к-ты (триметилорто-формиат), С(ОС2Н5)4-тетраэтиловый
эфир ортоугольной
к-ты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан
и тетраэтоксиметан. О.-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле
и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ
* При 25 °С. ** Т.пл.
-5,5oС. ИК спектры О. имеют характеристич.
полосы при 1000-1200 см -1 (С—О). В отличие от эфиров карбоновых
к-т О. устойчивы к действию оснований. В кислых р-рах гидролизуются с образованием
сложных эфиров, спиртов и к-т, напр.: О. алкилируют при нагр.
карбоновые к-ты, фенолы и нек-рые спирты. Способность О. к р-циям
обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При
взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры
с вторичными и третичными радикалами, напр.: Ацетали получают также
взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присут. к-т, напр.: О. легко конденсируются
с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.: При взаимодействии О. с
гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители. О. карбоновых к-т получают
взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез
);
для получения О. угольной к-ты используют ССl4 или хлорпикрин,
напр.: О. образуются при действии
НСl на нитрилы к-т в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров,
к-рые также м. б. использованы для синтеза.): О. применяют для получения
ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров,
лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят
в состав ароматич, эссенций. Лит.: Ортоэфиры
в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин
С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe
R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970. A. M. Рыженков. |