Химическая энциклопедия
"ЦИКЛИЗАЦИЯ"

ЦИКЛИЗАЦИЯ , р-ция внутри- или межмол. образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо- или гетероцикла Ц. с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией, Ц. с замыканием нового цикла на уже существующем - аннелированием . Разл. варианты Ц. известны как именные р-ции, напр. Ганча синтезы , Кнорра реакция , Реппе реакции , Скраупа реакция , Фишера реакция , Чичибабина реакция .
Ц. может осуществляться с помощью р-ций замещения, присоединения, отщепления, а также перегруппировок. Примерами р-ций замещения могут служить внутримол. ацилирование, лактонизация (см. Лактоны ), циклокетонизация - образование циклич. кетонов пиролизом солей дикарбоновых к-т (р-ция Ружички), разновидность таких р-ций - циклоконденсация, в результате к-рой цикл образуется из двух или неск. молекул, напр. синтез замещенных циклопропанов из 1,4-дибромолефинов и натриймалонового эфира (р-ция Ипатьева), синтез пирролов из 1,4-дикарбонильных соед. и аммиака или первичных аминов (см. Пааля-Кнорра реакция ).
Большое число р-ций Ц. основано на процессах присоединения. Наиб. типичная р-ция этого типа - превращение динитрилов в циклич. иминонитрилы (см. Торпа-Циглера реакция ). Особую группу составляют р-ции, в основе к-рых лежит циклоприсоединение .
Из р-ций Ц., основанных на отщеплении, наиб. важны р-ции, идущие с элиминированием водорода - дегидроциклизация (напр., каталитич. превращение гексана в бензол), воды - циклодегидратация (напр., синтез изохинолинов по Бишяера-Напиральского реакции), галогеноводорода - циклодегидрогалогенирование (напр., синтез замещенных пирролидинов по Гофмана-Лёфлера [Гофмана-Лефлера] реакции ).
Примерами перегруппировок при образовании цикла служат Демьянова перегруппировка , перегруппировка 1,2-дивинилциклопропанов с расширением цикла и образованием 5,6-дигидроциклогептадиенов или 1,2-дивинилоксиранов с послед. образованием 4,5-дигидрооксепинов.

Лит.: Вацуро К.В., Мищенко Г.Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976; Мищенко Г.Л., Вацуро К.В., Синтетические методы органической химии, М., 1982.

Л. И. Беленький.